電熱板消解ICP-MS測(cè)定電子級(jí)多晶硅基體金屬雜質(zhì)含量方法

電子級(jí)多晶硅是國(guó)家發(fā)展集成電路產(chǎn)業(yè)的基礎(chǔ)原材料，是純度最高的多晶硅材料。相對(duì)于太陽能級(jí)多晶硅99.9999%純度，電子級(jí)多晶硅的純度要求達(dá)到99.999999999%。電子級(jí)多晶硅其中的雜質(zhì)含量更是得以0.1ppb的數(shù)量級(jí)計(jì)。本文參照標(biāo)準(zhǔn)《GB／T 37049-2018 電子級(jí)多晶硅中基體金屬雜質(zhì)含量的測(cè)定 電感耦合等離子體質(zhì)譜法》使用實(shí)驗(yàn)電熱板HT-300消解、ICP-MS測(cè)定電子級(jí)多晶硅中鐵、鉻、鎳、銅、鋅、鈉的含量。

PS：本方法適用于基體金屬雜質(zhì)小于5ng/g范圍內(nèi)鐵、鉻、鎳、銅、鋅、鈉含量的測(cè)定。本方法對(duì)于鐵、鉻、鎳、銅、鋅、鈉六種元素的總檢出限至少應(yīng)小于0.4ng/g。

實(shí)驗(yàn)部分

1.儀器和耗材

實(shí)驗(yàn)電熱板HT-300（玻璃陶瓷臺(tái)面耐腐蝕，格丹納）

燒杯（50ml）

電子天平

ICP-MS

2.試劑

純水：符合SEMIF63的規(guī)定。

硝酸：質(zhì)量分?jǐn)?shù)65.0%~68.0%，每種金屬雜質(zhì)含量均低于10ng/L。

氫氟酸：質(zhì)量分?jǐn)?shù)30.0%~50.0%，每種金屬雜質(zhì)含量均低于10ng/L。

硫酸：質(zhì)量分?jǐn)?shù)95.0%~98.0%，每種金屬雜質(zhì)含量均低于10ng/L。

標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：鐵、鉻、鎳、銅、鋅、鈉、釔、鈷濃度均為1g/L，采用國(guó)內(nèi)外可以量值溯源的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。

硫酸：用純水將上述硫酸稀釋至質(zhì)量分?jǐn)?shù)為16.7%。

硝酸：硝酸、純水的體積比為3：97或其他適當(dāng)比例。

消解液：硝酸、氫氟酸的體積比為1：2或其他適當(dāng)比例。

3.樣品制備

將電子級(jí)多晶硅樣品破碎成便于溶解的小塊，最大直徑約5mm~10mm，破碎過程中應(yīng)嚴(yán)格避免金屬沾污。將樣品在一定比例的硝酸、氫氟酸溶液中消解清洗，剝離全部表面層后再用純水洗凈。將樣品放置在燒杯中，置于實(shí)驗(yàn)電熱板HT-300上烘干至恒重。

4.測(cè)試步驟

1、在電子天平上準(zhǔn)確稱取0.5~1.0g試樣（精確至0.0001g）；

2、將樣品置于具有適當(dāng)容積的、潔凈的敞口容器中，加入適量的消解液，置于實(shí)驗(yàn)電熱板HT-300上加熱使試料溶解后，在160℃~170℃下將溶液蒸發(fā)至近干，必要時(shí)重復(fù)消解過程。室溫冷卻后，加入適量的硝酸定容（2mL~5mL，滿足儀器檢測(cè)即可），充分搖動(dòng)使殘?jiān)曦?/span>溶解至試液為澄清透明，搖勻。

3、進(jìn)行儀器分析，將樣品空白溶液、樣品溶液和標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液分別在ICP-MS上進(jìn)行分析，以釔和鈷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液為內(nèi)標(biāo)，用內(nèi)標(biāo)法校正。樣品中各待分析元素和內(nèi)標(biāo)元素質(zhì)量數(shù)的選擇見下表：

4、分析結(jié)果的計(jì)算

各金屬雜質(zhì)的含量以其質(zhì)量分?jǐn)?shù)ωx表示，按以下公式計(jì)算：

式中：

ωx——樣品中鐵、鉻、鎳、銅、鋅、鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位為納克每克（ng/g）；

ρ1——空白溶液中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度，單位為納克每毫升（ng/mL）；

ρ2——樣品溶液中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度，單位為納克每毫升（ng/mL）；

V——樣品溶液的體積，單位為毫升（mL）；

m——試料的質(zhì)量，單位為克（g）。

結(jié)論

電子級(jí)硅材料的分析對(duì)設(shè)備、試驗(yàn)人員、原料、方法等方面要求高。實(shí)驗(yàn)中使用的加熱消解設(shè)備是格丹納實(shí)驗(yàn)電熱板HT-300，其臺(tái)面是玻璃陶瓷材質(zhì)，耐酸堿之余還容易清潔，針對(duì)氫氟酸還配置保護(hù)膜，防止滴落腐蝕臺(tái)面。而且電熱板的面積無固定限制，可以根據(jù)自己日常處理樣品的多少而自由選擇。在處理的過程中還可以根據(jù)時(shí)機(jī)，添加需要的試劑，避免了密閉容器不容易添加試劑的苦惱。在處理中由于可以方便的看出所處理樣品的狀態(tài)、消解程度以及剩余樣品量的多少。